Энциклопедический словарь (Н-О) - Брокгауз Ф. А. (читать книги онлайн полностью .txt) 📗
Сернистые соединения О. Параллельно SnО и SnО2 О. дает с серой SnS и SnS2. Односернистое олово SnS получается при действии паров серы на «станиоль», причем происходит очень энергичная реакция с воспламенением; при нагревании оловянных стружек с серой; так как реакция, идет с поверхности, то полученную массу измельчают и вновь нагревают с серой; для очистки от следов серы или О. продукт возгоняется в токе водорода, SnS получают также, осаждая растворы закисных соединений О. сероводородом и высушивая полученный осадок. При сплавлении осадка с SnCl2 и при дальнейшей обработке водой SnS получается в хороших кристаллах. В воде SnS нерастворимо; водяной пар при накаливании разлагает его; аморфное, оно легко окисляется азотной кислотой; кристаллическое даже при кипячении очень трудно. НСl — газ разлагает его при нагревании; соляная же кислота при обыкн. темп. в зависимости от концентрации. Серн. калий мало растворяет SnS при слабой концентрации, при большей (больше 20 ч. соли на 100) происходит переход SnS в SnS2, который соединяется с K2S, при этом выделяется О. Действие его сходно с действием КНО на SnО. В чистом сернистом аммонии SnS не растворяется, но с многосернистым переходит в раствор в виде соединений, отвечающих SnS2 Щелочи разлагают его, напр. SnS + 2KHO = SnO + K2S + H2О. При действии Н2S на нейтральные или слабокислые растворы закисных соединений О. получаются гидросернистые соединения, при высушивании легко дающие SnS. Двусернистое О. SnS2 получается при действии серы на О., если не дать реакции идти бурно. Берут обыкновенно 12 ч. О., 6 ч. ртути. 7 ч. серы и 6 ч. нашатыря, кладут в баллон и нагревают на песчаной бане, пока не перестанут выделяться белые пары. Нагревание должно быть в меру — не высоко и не слабо, иначе цвет SnS2 получается плохой. При осаждении солей окиси О. сероводородом, в присутствии соляной кислоты, получается осадок гидросерного О., который при высушивании тоже дает SnS2. Двусернистое О. в безводном состоянии имеет красивый золотисто-желтый цвет; оно носит название сусального золота и идет для дешевой позолоты дерева. SnS2 при накаливании выделяет серу. Хлор при нагревании разлагает его, образуя хлоросернистые соединения. При накаливании на воздухе переходит в SnО2. Двусернистое О., полученное при осаждении сероводородом растворяется в крепкой соляной кислоте при нагревании; на безводное ни соляная, ни азотная кислота не действуют. Оно растворяется в царской водке. Щелочи едкие, углекислый и сернистые растворяют SnS2. Подобно тому, как SnО2 дает соли вида M2SnO3 так и SnS2 образует сульфосоли вида M2SnО3 Селен и теллур образуют подобные же соединения с О. С металлами О. дает многочисленные сплавы, в особенности известны сплавы с медью. Многие из них замечательны тем, что плавятся при очень низкой температуре. напр. сплавь д'Арсе (2 ч. висмута, 1 ч. О. и 1 ч. свинца), плавится при 90°; сплав Розе (8 ч. висмута. 3 ч. Sn и 8 ч. свинца) — при 95°; наконец, Вуда (15 ч. висмута, 4 ч. Sn, 8 ч. свинца, 3 ч. кадмия) — при 68° и пр. При анализе О. определяется в виде SnО2.
С. П. Вуколов.
Металлоорганические соединения О. (оловянно-органические или станнорганические соединения, станналкиды) отвечают типам SnX2 и SnX4, соответственно закиси и окиси О. и, сверх того, еще промежуточному типу Sn2X6. Являясь по форме в типах SnX4 и Sn2X6 аналогами соответственных соединений углерода и кремния, соединения О. обнаруживают явственные отличия, обусловленные металлическою натурою этого элемента, и по-своему характеру приближаются к настоящим металлоорганическим соединениям. В самом деле, в них уже нет той прочной связи атома Sn с углеродными атомами, какая наблюдается для кремния в его органических соединениях, так что при действии свободных галоидов вместо замещения водорода углеводородных остатков, как это имеет место в соединениях кремния, в оловянных соединениях происходит отщепление самых остатков, напр. :Sn(CH3)4 + J2 = Sn(CH3)3J + CH3J. То же самое, хотя и труднее, происходит даже при нагревании с крепкою соляною кислотою, напр. : Sn(C2H5)4 + НСl = Sn(C2H5)3Cl + C2H5. Образуются станналкилы при действий йодистых алкилов на О., взятое в виде тонкого порошка, или на сплавы О. с натрием или цинком. При действии на чистое О. или на О. с малой примесью натрия преимущественно получаются соединения с двумя углеводородными остатками, вида Sn(R)2J2, напр. Sn(C2H5)2J2. В присутствии большого количества натрия образуются соединения Sn(R3)J и Sn(R)4. Последние весьма удобно получаются также при действии цинкоорганических соединений на хлористое О., напр.: 2SnCl2 + 4Zn(C2H5)2 = Sn(C2H5)4 + Sn + 4ZnCl(C2H5). Действуя цинкоорганическими соединениями на вышеупомянутые йодистые соединения, можно, между прочим, получать станналкилы с различными углеводородными радикалами в составе, напр. Sn(C2H5)2J2 + Zn(CH3)2 = Sn(C2H5)2(CH3)2 + ZnJ2. Станнтриэтил Sn2(C2H5)6 или (C2Н5)3Sn — Sn(C2H5)3 получается при действии натрия на Sn(C2H5)3J по уравнению: 2Sn(C2H5)3J + 2Na = (C2Н5)3Sn.Sn(C2H5)3 + 2NaJ; станндиэтил [Sn(С2H5)2]x — при действии цинка на соединения Sn(C2H5)2X2 в водном растворе или, вместе с Sn2(C2H5)6, при действии йодистого этила на сплав О. с большим избытком Na. Станнтетраэтил, кроме вышеуказанных способов, получается еще при нагревании до 150° станндиэтила: 2Sn(C2H5)2 = Sn(C2Н5)4 + Sn. Высшие соединения О. SnR4 представляют тяжелые, бесцветные, с слабым эфирным запахом жидкости, перегоняющиеся без разложения и не растворимые в воде. Станнтетраметил Sn(CH3)4 кипит при 78°, уд. вес 1,314 (0°). Станнтетраэтил Sn(C2Н5)4 кипит при 181°, уд. вес 1,187 (23°). Одно-йодистые соединения Sn(R)3J также жидки, бесцветны и летучи, обладают острым запахом и еще большим уд. весом. Sn(CH3)3J кипит при 170°, уд. вес 2,143 (0°). Sn(C2H5)3J кипит при 231°, уд. вес 1,833 (22°), немного растворимо в воде. При действии щелочей они дают гидраты окисей Sn(R)3(OH), кристаллические вещества, летучие с парами воды, растворимые в воде с сильно щелочной реакцией и с кислотами способные образовать соли. Sn(C2H5)3(OH) кипит при 272° и плавится при 44°. Из отвечающих им солей [Sn(CH3)3]2SO4 легко растворима в воде, Sn(C2H5)3Cl представляет застывающее на холоду масло пронзительного запаха. Sn(C2H5)3Br кипит при222 — 224°, [Sn(C2H5)3]2SO4 — трудно растворимые в воде бесцветные призмы. При перегонке одно-йодистых соединений с этилатом натрия получены производные, отвечающие простым эфирам, напр. Sn(C2H5)3(OC2H5), кипящее при 190 — 192°. Дву-йодистые соединения Sn(R)2J2 кристалличны, растворимы в воде, особенно в горячей. Sn(CH3)2J2 — призмы желтого цвета, плав. при 30°, кип. При 228°, Sn(C2H5)2J2 — бесцветные призмы, плав. при 44,5°, кип. при 245°. При действии аммиака они дают белые, аморфные, нерастворимые в воде осадки окисей Sn(CH3)2O и Sn(C2H5)2O, которые с кислотами (соляной, серной, уксусной и др.) дают растворимые в воде и хорошо кристаллизующиеся соли, напр. Sn(CH3)2.Cl2 (плав. 90°, кип. 188 — 190°), Sn(C2H5)Cl2 (кип. при 220°), sd(c2h5)2.so4, Sn(CH3)2(C2H3O2)2. Станнтриэтил Sn2(C2H5)6 представляет пронзительного запаха жидкость, уд. веса 1,412 (0°), кипящую при 270°, нерастворимую в воде. Плотность пара ее отвечает написанной формуле. Как вещество промежуточного типа, станнтриэтил легко переходит в соединения высшего типа, соединяясь с галоидами, кислородом, а также при действии соляной кислоты, причем происходит разрушение связи между оловянными атомами, напр.: (C2H5)3Sn.Sn(C2H5)3 + J2 = Sn(C2H5)3J + Sn(C2H5)3J. Станндиэтил [Sn(С2H5)2]x представляет густое, тяжелое, желтоватое масло, нерастворимое в воде, на воздухе быстро окисляется, образуя Sn(C2H5)2O, а с галоидами тотчас соединяется, переходя в соответствующие соединения высшего типа. Соединения О. с другими радикалами (C3H7, С4Н9, С5Н11) также получены и изучены Кагуром, Демарсэ и Гриммом. Изучение вышеописанных соединений принадлежит Кагуру, Франкланду, Ладенбургу, Лёвигу, Буктону, Штреккеру и др.
П. П. Рубцов.
Ольга св.
Ольга св. (в крещении Елена) — русская княгиня, жена Игоря Рюриковича. О происхождении ее делалось много предположений. В начальной летописи упоминается только, что Олег в 903 г. привел Игорю жену из Плескова (Пскова?), именем О. На основании известия одной позднейшей летописи, Плесков отожествляли с болгарским городом Плискувой и О. считали болгарской княжной; но это предположение, хотя оно и объясняет многие факты древней русской истории, нельзя считать доказанным. По смерти Игоря, О. стала управлять Киевской землей за своего малолетнего сына Святослава. По летописному рассказу, она жестоко отмстила древлянам, убившим ее мужа, и установила в древлянской земле «уставы и уроки», т. е. дань и натуральные повинности; затем пошла в Новгородскую землю и здесь устроила погосты, т. е. административные центры, и определила дани и оброки в пользу князя. В 955 г., по летописному счислению, О. отправилась в Константинополь, где и крестилась; но греческий император Константин Порфирородный рассказывает о пребывании О. в Константинополе в 957 г. и вовсе не упоминает о ее крещении там. Вероятно, О. крестилась раньше поездки в Константинополь, в Киеве, где уже тогда было много христиан-варягов. По известиям (сомнительным) западных летописцев, в 959 г. О. отправила посольство к германскому королю Оттону I с просьбой прислать епископа и священников, что и было исполнено, но посланный епископ должен был возвратиться ни с чем. Попытки О. обратить в христианство сына своего Святослава были, по летописному известию, безуспешны. Умерла О. в 969 г. в глубокой старости, завещав похоронить ее по христианскому обряду. Она причтена церковью к лику святых; память ее празднуется 11 июля. О происхождении О. см. арх. Леонид, «Откуда родом была св. великая княгиня русская О. ?» («Русс. Старина», 1888, кн. 7) и И. И. Малышевский, «Происхождение русской великой княгини О. св.» («Киевская Старина», 1889, 7 и 8 и отд.). Жития О.: проложные (см. «Чтения в ист. общ. Нестора лет.», II, и Макария, «История русской церкви»), в Четье минее Макария и в Степенной книге, в переработке — у Филарета, «Русские святые», под 11 июля.
