Большая Советская Энциклопедия (АК) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" (книги бесплатно читать без TXT) 📗
2HI = H2+I2 (2)
расположение атомов в А. к. будет таким же, как и для прямой реакции (1), но направления движения атомов в активированных комплексах реакций (1) и (2) взаимно противоположны.
Энергетические соотношения при элементарном акте реакции можно схематически представить с помощью графика, на котором потенциальная энергия реагирующей системы U изображена как функция т. н. реакционной координаты х, описывающей взаимное расположение атомов.
Задавшись некоторым весьма малым интервалом Dх (рис.) и считая, что конфигурация атомов отвечает А. к., если координата х имеет значение, лежащее в пределах этого интервала, можно ввести понятия — концентрация активированных комплексов прямой реакции в данной реагирующей системе с+ и их время жизни t. За время t в единице объёма происходит с+ актов прямой реакции. Т. к. скорость прямой реакции r+. есть число соответствующих актов реакции в единице объёма в единицу времени, то
(3)Поскольку интервал Dх мал, то и с+ и t пропорциональны Dх, так что их отношение не зависит от значения произвольно выбранной величины Dх. Величины с+и t вычисляются методами статистической механики, при этом используют ряд упрощающих предположений, из которых главным является допущение, что протекание реакции не нарушает статистически равновесное распределение молекул по состояниям.
Уравнение (3) выражает основную идею теоретической трактовки скоростей реакций на основе концепции А. к. Оно не только позволяет судить о зависимости скорости реакции от концентраций веществ — участников реакции, от температуры и др. факторов, но устанавливает абсолютное значение скорости. Поэтому метод А. к. часто называют теорией абсолютных скоростей реакций. В некоторых сравнительно немногочисленных реакциях перестройка химических связей происходит затрудненно, так что достижение конфигурации А. к. ещё не гарантирует осуществление акта реакции. Чтобы учесть существование таких реакций, называемых неадиабатными, в правую часть равенства (3) вводят добавочный множитель, «коэффициент прохождения» или «трансмиссионный коэффициент»; в случае неадиабатных реакций он много меньше единицы.
Исходные понятия метода А. к. были разъяснены выше на примере гомогенной газовой реакции, но метод применяют и к скоростям реакций в растворах, гетерогенно-каталитических реакций и вообще к вычислению скоростей во всех случаях, когда превращение связано с необходимостью случайного концентрирования энергии теплового движения в количестве, значительно превышающем среднюю энергию молекул при данной температуре.
Сопоставление теории абсолютных скоростей реакций с опытными данными, как и теоретический анализ её предпосылок, показывает, что эта теория, будучи не вполне точной, вместе с тем является удачным приближением, ценным своей простотой.
Лит.: Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г., Теория абсолютных скоростей реакции, пер. с англ., М., 1948.
М. И. Тёмкин.
1 — начальное состояние; 2 — активированный комплекс; 3 — конечное состояние.
Активированный уголь
Активи'рованный у'голь, то же, что активный уголь.
Активная зона
Акти'вная зо'на ядерного реактора, пространство, в котором осуществляется контролируемая цепная реакция деления ядер тяжёлых элементов (урана, плутония). Цепная реакция сопровождается выделением кинетической энергии осколков деления, а также энергии нейтронного и g-излучений и b-распада. А. з. содержит: делящееся вещество, которое чаще всего выполняется в виде блоков или стержней; замедлитель, если реакция в основном производится медленными нейтронами (в реакторах на быстрых нейтронах замедлитель отсутствует); теплоноситель для отвода выделяющегося в результате реакции тепла; элементы, приборы и устройства систем управления, контроля и защиты реактора. Делящееся вещество может находиться либо отдельно от остальных компонентов А. з. (гетерогенный реактор), либо в смеси с ними (гомогенный реактор). В качестве замедлителя обычно используют воду, тяжёлую воду, графит, бериллий, органические жидкости. Для предотвращения ядерной аварии вследствие перегрева от выделяющегося в реакторе тепла и для повышения его кпд необходим надёжный отвод тепла; теплоносителями в реакторах на тепловых нейтронах служат вода, водяной пар, тяжёлая вода, органические жидкости, гелий, углекислый газ; в реакторах на быстрых нейтронах — жидкие металлы (преимущественно натрий). Для уменьшения утечки нейтронов А. з., как правило, окружается со всех сторон отражателем нейтронов, материалом которого являются те же вещества, что и для замедлителя.
С физической точки зрения наилучшая форма А. з. — шар, однако по конструктивным соображениям её выполняют чаще всего в виде цилиндра (рис.).
Ю. И. Корякин.
Активная зона ядерного реактора с отражателем (в плане): 1 — контур зоны; 2 — тепловыделяющие стержни; 3 — регулирующие стержни; 4 — отражатель; 5 — корпус реактора.
Активная конструкция
Акти'вная констру'кция в лингвистике, способ выражения в большинстве языков мира (исключая корнеизолирующие и полисинтетические) субъекта и объекта действия, при котором субъект действия выражается подлежащим переходного глагола, стоящего в действительно (активном) залоге, а объект действия — прямым дополнением того же глагола. А. к. встречается в виде двух разновидностей — номинативной конструкции и эргативной конструкции — и противопоставляется пассивной конструкции.
Активная мощность
Акти'вная мо'щность, среднее за период значение мгновенной мощности переменного тока. А. м. Р зависит от действующих значений напряжения V и силы тока I и от косинуса j, где j — угол сдвига фаз между V и I. В электрической цепи однофазного переменного тока (синусоидального) P=VIcos j (для трёхфазного тока ). А. м. может быть также выражена через силу тока, напряжение и активную составляющую сопротивления цепи r или её проводимость g по формуле P = I2r =V2g В любой электрической цепи как синусоидального, так и несинусоидального тока А. м. всей цепи равна сумме А. м. отдельных частей цепи. С полной мощностью S А. м. связана соотношением P = S cos j. Единица измерения А. м. — ватт (вт ).Активная оборона
Акти'вная оборо'на (воен.), термин, выходящий из употребления; используют главным образом в военно-исторической литературе. Обычно применяют понятие — активность в обороне. См. Оборона.
Активная турбина
Акти'вная турби'на, турбина, в которой внутренняя энергия рабочего тела (газ, пар, жидкость) преобразуется во внешнюю кинетическую в неподвижных направляющих (сопловых) устройствах и используется далее для создания полезной работы на рабочих лопатках турбины. См. Гидротурбина, Паровая турбина, Газовая турбина.
Активное вентилирование
Акти'вное вентили'рование (в сельском хозяйстве), принудительное продувание воздуха через массу с.-х. продукции без её перемещения. В отличие от естественной вентиляции (тепловой конвекции) и поверхностного обдувания, А. в. позволяет создать и поддерживать равные оптимальные условия в больших объёмах продукции и благодаря этому снизить потери с.-х. продукции при хранении и эффективнее использовать объём хранилищ. А. в. используется при хранении зерна, семян, сахарной свёклы, картофеля, овощей и др. Системы А. в. имеют конструктивные различия, но необходимыми элементами всех их являются: вентилятор, воздухораспределительные каналы и ёмкости для размещения продукции. Распространены стационарные и передвижные установки для А. в. В соответствии с особенностями технологии хранения разных видов продукции в системах А.в. предусматривают устройства для подогрева, охлаждения, увлажнения, осушения воздуха, подачи паро- и газообразных веществ и т. д. Основная характеристика системы А. в. — удельная подача воздуха [в м3/ (т´ч)] и давление (в Мн/м2, или кгс/см2). Системы А. в. в крупных хранилищах оборудуются автоматическим управлением. А. в. — прогрессивная технология хранения с.-х. продукции, широко внедряемая в производство.