Большая Советская Энциклопедия (МЕ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" (читать онлайн полную книгу TXT) 📗
Оптические характеристики некоторых металлов
| l = 0,5 мкм | l = 5,0 мкм | |||||
| n | k | R % | n | k. | R % | |
| Na* | 0,05 | 2,61 | 99,8 | — | — | - — |
| Cu Ag Au | 1,06 0,11 0,50 | 2,70 2,94 2,04 | 63,2 95,5 68,8 | 3,1 2,4 3,3 | 32,8 34,0 35,2 | 98,9 99,2 98,95 |
| Zn | — | — | — | 3,8 | 26,2 | 97,9 |
| Al In | 0,50 — | 4,59 — | 91,4 — | 6,7 9,8 | 37,6 32,2 | 98,2 96,6 |
| Sn Pb | 0,78 1,70 | 3,58 3,30 | 80,5 62,6 | 8,5 9,0 | 28,5 24,8 | 96,2 95,0 |
| Ti | 2,10 | 2,82 | 52,2 | 3,4 | 9,4 | 87,4 |
| Nb V | 2,13 2,65 | 3,07 3,33 | 56,0 56,6 | 8,0 6,6 | 27,7 17,5 | 96,2 92,7 |
| Mo W | 3,15 3,31 | 3,73 2,96 | 59,5 51,6 | 4,25 3,48 | 23,9 21,2 | 97,2 97,0 |
| Fe Co Ni | 1,46 1,56 1,54 | 3,17 3,43 3,10 | 63,7 65,9 61,6 | 4,2 4,3 4,95 | 12,5 14,6 18,5 | 90,8 92,9 94,8 |
| Pt | 1,76 | 3,59 | 65,7 | 7,6 | 20,2 | 93,7 |
* Оптические характеристики относятся к l = 0,5893 мкм.
М. позволяет по оптическим характеристикам, измеренным в широком спектральном диапазоне, определить основные характеристики электронов проводимости и электронов, участвующих во внутреннем фотоэффекте. М. имеет также и прикладное значение. Металлические зеркала применяются в различных приборах, при конструировании которых необходимо знание R , n и k в различных областях спектра. Измерение n и k позволяет также установить наличие на поверхности металла тонких плёнок (например, плёнки окиси) и определить их оптические характеристики.
Лит.: Соколов А. В., Оптические свойства металлов, М., 1961; Борн М., Вольф Э., Основы оптики, пер. с англ., М., 1970; Гинзбург В. Л., Мотулевич Г. П., Оптические свойства металлов, «Успехи физических наук», 1955, т. 55, в. 4, с. 489; Мотулевич Г. П., Оптические свойства поливалентных непереходных металлов, там же, 1969, т. 97, в. 2, с. 211; Кринчик Г. С., Динамические эффекты электро- и пьезоотражения света кристаллами, там же, 1968, т. 94, в. 1, с. 143; Головашкин А. И., Металлооптика, в кн.: Физический энциклопедический словарь, т. 3, М., 1963.
Г. П. Мотулевич
Металлоорганические соединения
Металлооргани'ческие соедине'ния, органические соединения, содержащие атом какого-либо металла, непосредствнно связанный с атомом углерода.
Все М. с. можно подразделить на две группы: 1. М. с. непереходных и часть М. с. переходных металлов. Эти соединения содержат одинарную (s) связь металл — углерод. 2. М. с. переходных металлов (в т. ч. карбонилы металлов ), построенные путём заполнения s -, p - и d -орбиталей атома металла p-электронами различных ненасыщенных систем, например ароматических, олефиновых, ацетиленовых, аллильных, циклопентадиенильных.
Из М. с. 1-й группы наиболее полно изучены производны Li, Na, К, Be, Mg, Zn, Cd, Hg, B, Al, Tl, Ge, Sn, Pb, As и Sb. Свойства этих соединений определяются характером связи М—С (М — атом металла), зависящей главным образом от природы металла, а также от характера и числа органических радикалов, связанных с атомом металла. В М. с. щелочных металлов связь М—С сильно поляризована, причём на атоме металла сосредоточен частичный положительный, а на атоме углерода — частичный отрицательный заряд:
Поэтому такие М. с. весьма реакционноспособны: они энергично разлагаются водой и очень чувствительны к действию кислорода. Практически их используют только в растворах (углеводороды, эфир, тетрагидрофуран и др.), защищая от влаги, CO2 и кислорода воздуха. Аналогичные свойства присущи соединениям щёлочноземельных металлов (Mg, Ca), а также Zn, Cd, В и Al. Например, такие вещества, как (CH3 )2 Zn, (CH3 )3 B, (C2 H5 )3 Al, воспламеняются на воздухе. Более стабильны смешанные М. с. этих элементов, в которых металл связан с органическим радикалом и с 1 или 2 кислотными остатками, например (C2 H)2 AICI, C2 H5 AlCl2 . С возрастанием электроотрицательности металла полярность связи М — С уменьшается, и соединения таких металлов, как Hg, Sn, Sb и т.п., по существу ковалентны. Это перегоняющиеся жидкости или кристаллические вещества, устойчивые к действию кислорода и воды. При нагревании они распадаются с образованием металла и свободных органических радикалов, например:
(C2 H5 )4 Pb ® Pb + 4C2 H5 .
М. с. 1-й группы могут быть получены взаимодействием металлов с галогеналкилами (или галогенарилами):
н-C4 H9 Br + 2Li ® н-C4 H9 Li + LiBr
присоединением гидридов или солей металлов по кратной связи:
3CH2 =CH2 + AlH3 ® (C2 H5 )3 Al
взаимодействием диазосоединений с солями металлов:
2CH2 N2 + HgCl2 ® ClCH2 HgCH2 Cl + 2N2
взаимодействием М. с. с галогенидами металлов, металлами и друг с другом:
3C6 H5 Li + SbCl3 ® (C6 H5 )3 Sb + 3LiCl
(C2 H5 )2 Hg + Mg ® (C2 H5 )2 Mg + Hg
(CH2 =CH)4 Sn + 4C6 H5 Li ® (C6 H5 )4 Sb + 4CH2 =CHLi.
М. с. переходных металлов, относящиеся к 1-й группе, склонны к гомолитическому распаду (алкильные производные Ag, Cu и Au); арильные и алкенильные соединения этих элементов более стабильны, очень прочны ацетилениды, а также метильные соединения платины, например (CH3 )3 PtI и (CH3 )4 Pt.
В М. с. 2-й группы атом металла взаимодействует со всеми атомами углерода p-электронной системы. Типичные представители этого класса М. с. — ферроцен, дибензолхром, бутадиен-железо-трикарбонил. Для соединений этого типа, полученных сравнительно недавно, классическая теория валентности оказалась непригодной (об их электронном строении см. Валентность ).
М. с. сыграли большую роль в развитии представлений о природе химической связи . Их используют в органическом синтезе, особенно литийорганические соединения и магнийорганические соединения . Многие из М. с. нашли применение в качестве антисептиков, лекарственных и физиологически активных веществ, антидетонаторов (например, тетраэтилсвинец ), антиокислителей , стабилизаторов для полимеров и т.д. Очень важно получение чистых металлов через карбонилы и М. с. при производстве полупроводников и нанесении металлопокрытий. М. с. — промежуточные вещества в ряд важнейших промышленных процессов, катализируемых металлами, их солями и комплексными металлоорганическими катализаторами (например, гидратация и циклополимеризация ацетилена, анионная, в том числе и стереоспецифическая, полимеризация олефинов и диенов, карбонилирование непредельных соединений). См. также Алюминийорганические соединения , Мышьякорганические соединения , Сераорганические соединения , Сурьмаорганические соединения , Цинкорганические соединения , Гриньяра реакция , Несмеянова реакция , Кучерова реакция , Вюрца реакция , Переходные элементы , Ферроцен , Полимеризация .
